目前国际上在高压复合绝缘子上应用的外套材料有乙烯基醋酸盐、环氧树脂、乙丙橡胶、硅橡胶等。但目前一般使用的是环氧树脂、乙丙橡胶以及硅橡胶。
环氧树脂，早期用于户外绝缘的环氧树脂是石英粉行亮很高的双酚A性环氧树脂，这种浇筑物很硬且脆，应用此材料的棒形悬式和线路柱式绝缘子常发生裂纹。由于其在正常环境下，长期性能比较好，但是其抗污能力较差，因而这些材料仅适用于电器套管等。
乙丙橡胶，早期的乙丙橡胶具有起痕很差的缺点，随着生产工艺的提高，其起痕能力得到提高，而且有了很好的抵抗力，目前的乙丙橡胶适用于输电和配电类绝缘子方面应用直到765KV。虽然在正常环境下其具有良好的性能，但是在受污染的环境下，其防污性能不是特别好。
硅橡胶，常用于架空电气绝缘的硅橡胶有三种：室温硫化硅橡胶、液体硅橡胶和高温硫化硅橡胶。经运行发现，室温硫化硅橡胶和高温硫化硅橡胶已经被证明是户外电气绝缘可靠的聚合物材料。而且其耐污性能优异。
我国目前配电和送电线路上使用的复合绝缘子一般是硅橡胶绝缘子。